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食品原料進(jìn)行加工生產(chǎn)時(shí),浸出工藝中使用的溶劑若被礦物油污染,經(jīng)過一系列的生產(chǎn)工藝后,溶劑遷移到食品中就會造成食品成品的污染。
植物油含有甘油酯,甘油酯在堿性條件下會發(fā)生水解反應(yīng),生成脂肪酸鈉和甘油,這些反應(yīng)生成物溶于水,因而其反應(yīng)后的溶液是透明的。而礦物油不能發(fā)生皂化反應(yīng)也不溶于水,所以含有礦物油的植物油經(jīng)皂化反應(yīng)后溶液仍然渾濁、有油珠析出。根據(jù)皂化反應(yīng)后溶液是否渾濁來判斷植物油中是否含有礦物油,其成本低、儀器簡單且適合在試驗(yàn)室操作。但操作比較繁瑣,油脂低檢出限為0.5%,靈敏度較低且易產(chǎn)生測定誤差,尤其當(dāng)油脂中1%~3%的組分不能被皂化時(shí),誤差會更加嚴(yán)重。在皂化法測定過程中若用乙醚作為提取劑,則能夠有效降低誤差,防止判定皂化結(jié)果時(shí)陰性樣品產(chǎn)生渾濁現(xiàn)象,檢出限也會有所增加。
由于皂化法的試驗(yàn)結(jié)果誤差較大且容易產(chǎn)生假陽性,誤導(dǎo)試驗(yàn)結(jié)果,因而采用二次皂化法來解決這些問題。二次皂化法是在皂化法的基礎(chǔ)上進(jìn)行的,該方法將皂化法中的可疑物再經(jīng)石油醚多次濃縮提取以進(jìn)一步提高礦物油的含量,此后按照皂化法的方法進(jìn)行操作,根據(jù)皂化反應(yīng)后溶液是否渾濁來判斷是否存在礦物油。這種方法與皂化法相比,度和準(zhǔn)確度都會進(jìn)一步提高,更能避免假陽性的產(chǎn)生。
經(jīng)過環(huán)己烷提取后的礦物油在GF254薄層板上展開分離,分離結(jié)束后在適宜的紫外燈下觀察礦物油所產(chǎn)生的熒光斑點(diǎn),根據(jù)斑點(diǎn)Rf值進(jìn)行定性分析,再根據(jù)斑點(diǎn)大小及顏色深淺進(jìn)行定量分析。這種礦物油的檢測方法簡單、快捷,適用于基層檢測以及飲水和食品污染的重大事件,測出限很低,達(dá)到1μg,并且回收率很高,能達(dá)到95%。這種方法是利用礦物油在熒光燈下會發(fā)出熒光的原理來進(jìn)行測定,若能夠觀察到相應(yīng)的礦物油譜帶則說明有礦物油存在,若觀察不到相應(yīng)的礦物油譜帶則說明食品中不含有礦物油。結(jié)合薄層色譜圖能夠進(jìn)一步降低測出限,靈敏性和準(zhǔn)確性也能進(jìn)一步地提高。這種方法操作簡單、成本低,但由于各種原因不適宜大力推廣,但其仍不失為實(shí)驗(yàn)室研究對食品中礦物油含量定性分析的一種方法。
為了彌補(bǔ)一維氣相色譜法的一些缺點(diǎn),近年來在食品中礦物油的檢測中逐漸使用二維氣相色譜法。該方法能夠?qū)⒌V物油中的組分分離得更加,不僅僅可以將MOSH與MOAH進(jìn)行分離,還能按照MOSH中的結(jié)構(gòu)及MOAH中的環(huán)數(shù)將礦物油分離,經(jīng)過此次分離后便可以對礦物油的污染來源進(jìn)行一系列分析。 GC×GC的維分離通常根據(jù)沸點(diǎn)的差異而進(jìn)行非極性固定相的分離;第二維則使用極性柱對相同沸點(diǎn)的礦物油進(jìn)行進(jìn)一步的分離,利用該方法便可以對食物中礦物油進(jìn)行測定。
氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)是一種結(jié)合了氣相色譜和質(zhì)譜法的優(yōu)點(diǎn),能夠便捷準(zhǔn)確定量測定糧油中是否含有烴類化合物(礦物油)成分的一種方法,該方法也是檢測食品中是否含有礦物油準(zhǔn)確的方法之一。用該方法對樣品進(jìn)行檢測后再對樣品進(jìn)行簡單的處理,便可以定性地分析礦物油的含量。相比于其他方法而言,這種方法具有靈敏度高、樣品損耗量小、結(jié)果準(zhǔn)確和回收率高等優(yōu)點(diǎn),但缺點(diǎn)是成本高、耗時(shí)長和條件苛刻等。
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