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環(huán)氧樹(shù)脂是一種高分子聚合物,分子式為(C11H12O3)n,是指分子中含有兩個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán)的一類(lèi)聚合物的總稱。它是環(huán)氧氯丙烷與雙酚A或多元醇的縮聚產(chǎn)物。由于環(huán)氧基的化學(xué)活性,可用多種含有活潑氫的化合物使其開(kāi)環(huán),固化交聯(lián)生成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),因此它是一種熱固性樹(shù)脂。雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂不僅產(chǎn)量大,品種全,而且新的改性品種仍在不斷增加,質(zhì)量正在不斷提高。
環(huán)氧樹(shù)脂除了對(duì)聚烯烴等非極性塑料粘結(jié)性不好之外,對(duì)于各種金屬材料如鋁、鐵、銅;非金屬材料如玻璃、木材、混凝土等;以及熱固性塑料如酚醛、氨基、不飽和聚酯等都有優(yōu)良的粘接性能,因此有膠之稱。環(huán)氧膠粘劑是結(jié)構(gòu)膠粘劑的重要品種。
環(huán)氧樹(shù)脂的分類(lèi)目前尚未統(tǒng)一,一般按照強(qiáng)度、耐熱等級(jí)以及特性分類(lèi),環(huán)氧樹(shù)脂的主要品種有16種,包括通用膠、結(jié)構(gòu)膠、耐高溫膠、耐低溫膠、水中及潮濕面用膠、導(dǎo)電膠、光學(xué)膠、點(diǎn)焊膠、環(huán)氧樹(shù)脂膠膜、發(fā)泡膠、應(yīng)變膠、軟質(zhì)材料粘接膠、密封膠、特種膠、潛伏性固化膠、土木建筑膠16種。
折疊幾種分類(lèi)
對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑的分類(lèi)在行業(yè)中還有以下幾種分法:
1、按其主要組成 分為純環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑和改性環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑;
2、按其用途 分為機(jī)械用環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑、建筑用環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑、電子環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑、修補(bǔ)用環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑以及交通用膠、船舶用膠等;
3、按其施工條件 分為常溫固化型膠、低溫固化型膠和其他固化型膠;
4、按其包裝形態(tài) 可分為單組分型膠、雙組分膠和多組分型膠等;
還有其他的分法,如無(wú)溶劑型膠、有溶劑型膠及水基型膠等。但以組分分類(lèi)應(yīng)用較多。
中國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂生產(chǎn)廠家有一百多家,但除了岳陽(yáng)和無(wú)錫等少數(shù)幾家外,大都規(guī)模很小。 由于目前國(guó)內(nèi)環(huán)氧樹(shù)脂廠大多規(guī)模小,牌號(hào)品種單一,設(shè)備落后,樹(shù)脂質(zhì)量較低。
2010年開(kāi)始全球范圍內(nèi)環(huán)氧樹(shù)脂各主要應(yīng)用市場(chǎng)的需求出現(xiàn)恢復(fù)性增長(zhǎng),2011-2013年美國(guó)和西歐的環(huán)氧樹(shù)脂需求量分別以3.2%和2.8%的速度增長(zhǎng),2014-2018年將繼續(xù)保持2%-3%的增長(zhǎng),而受益于中國(guó)市場(chǎng)的快速發(fā)展,全球環(huán)氧樹(shù)脂需求量將以4.5%左右的速度增長(zhǎng)。
雖然全球的環(huán)氧樹(shù)脂業(yè)已進(jìn)入成熟期,未來(lái)5年全球環(huán)氧樹(shù)脂行業(yè)復(fù)合增長(zhǎng)率在4%-5%左右。但從看,2002-2013年國(guó)內(nèi)環(huán)氧樹(shù)脂表觀消費(fèi)量年復(fù)合增長(zhǎng)率在10%以上,遠(yuǎn)全球環(huán)氧樹(shù)脂行業(yè)的平均增長(zhǎng)率。預(yù)計(jì)未來(lái)國(guó)內(nèi)環(huán)氧樹(shù)脂行業(yè)仍能穩(wěn)定增長(zhǎng),一方面是全球產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)移使得電子、船舶等下游行業(yè)都轉(zhuǎn)移到中國(guó)生產(chǎn),拉動(dòng)了對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂的需求;另一方面,國(guó)內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)產(chǎn)品的質(zhì)量在不斷提高,與國(guó)外企業(yè)相比逐漸具備比較優(yōu)勢(shì)。
在我國(guó)GDP繼續(xù)保持高增長(zhǎng)的態(tài)勢(shì)下,未來(lái)幾年國(guó)內(nèi)環(huán)氧樹(shù)脂需求量年復(fù)合增長(zhǎng)率可達(dá)10%左右,2015年消費(fèi)總量將達(dá)到150萬(wàn)噸,占到全球環(huán)氧樹(shù)脂消費(fèi)市場(chǎng)60%左右。
苯乙烯改性醇酸樹(shù)脂
苯乙烯改性醇酸樹(shù)脂的涂膜具有干性好、硬度高、成本低等優(yōu)點(diǎn),可用作快干漆,已成為醇酸樹(shù)脂中的一個(gè)重要種類(lèi)。苯乙烯改性醇酸樹(shù)脂的工藝路線有:脂肪酸或油的苯乙烯化,單甘油酯的苯乙烯化法,醇酸樹(shù)脂苯乙烯化法以及酷化法。在酯化法中,后苯乙烯化法較實(shí)用,已被廣泛采用。葉代勇等研究表明,醇酸樹(shù)脂經(jīng)苯乙烯改性時(shí),其相對(duì)分子量很大程度影響產(chǎn)品的性能。因此,適當(dāng)改變改性醇酸樹(shù)脂的相對(duì)分子質(zhì)量,能獲得具有優(yōu)良性能的改性醇酸樹(shù)脂。梁志剛等合成出桐油基醇酸樹(shù)脂,改性產(chǎn)品性能良好,顯著縮短施工周期,降低施工成本。研究表明,桐油基醇酸樹(shù)脂的酸價(jià)、粘度大小和共聚的的方法會(huì)影響共聚物產(chǎn)品的性能。陳慶宵等制得的高固體分自干型樹(shù)脂采用的是后苯乙煉法,和一般的醇酸樹(shù)脂比較,漆膜有較滿意的性能,該種醇酸樹(shù)脂在實(shí)際中已廣泛應(yīng)用。由于苯乙烯含有雙鍵,在高溫下會(huì)生成均聚物,因此在與醇酸樹(shù)脂反應(yīng)時(shí),均聚物會(huì)影響苯乙烯和醇酸樹(shù)脂相容性,終改性的樹(shù)脂涂膜的性能會(huì)受到影響,所以要控制均聚物的生成量。
納米改性醇酸樹(shù)脂
在涂料中運(yùn)用納米技術(shù)對(duì)提升涂膜的性能很有益處。納米材料有特異的功能,比如納米粒子有較高的的活性,較大的比表面積,在涂料中加入納米粒子,對(duì)涂料的性能提高有很大的改善。納米二氧化鐵由于其粒徑小、比表面積大、吸收紫外線能力強(qiáng)、較高的表面活性等優(yōu)點(diǎn)而成為研究的熱點(diǎn)。國(guó)外已有將納米粒子應(yīng)用于涂料中,制成豪華轎車(chē)漆。有研究采用均勻沉淀法制得的納米粒子,以一定比例加入醇酸樹(shù)脂中,得到的納米復(fù)合醇酸樹(shù)脂涂膜綜合性能比未加入納米粒子的醇酸樹(shù)脂涂膜的耐酸堿性有很大提高。但由于納米粒子的活性很高,粒子間有很高的界面張力,容易團(tuán)聚,因此要加入特定的分散劑才能緩解納米粒子的團(tuán)聚問(wèn)題,即使在分散劑存在條件下,還需要高速機(jī)械攪拌預(yù)分散。利用納米粒子改性醇酸樹(shù)脂提高醇酸樹(shù)脂的綜合性能,擴(kuò)大醇酸樹(shù)脂的應(yīng)用范圍,是一個(gè)新興課題。
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